广东省2012年普通高等学校招生全国统一考试化学部分解析

逍遥右脑  2014-02-19 09:43

   可能用到的相对原子质量:H 1  C  12  N 14  O 16  Al 27  S 32   Cl  35.5   K 39  Ca 40

 

选择题部分

7、化学与生活息息相关,下列说法不正确的是

A 用食醋可除去热水壶内壁的水垢

B 淀粉,油脂 和蛋白质都是高分子化合物

C 自行车钢铁生锈主要是电化学腐蚀所致

D 新型复合材料使用手机,电脑等电子产品更轻巧

 

解析:油脂不属于高分子化合物

 

答案:B

8、在水溶液中能大量共存的一组是

A  Fe2+   Al3+  ClO-  Cl-                B   K+   Cu2+  OH-    NO3-

C  NH4+  Na+  Br-  SO42-              D   Mg2+  H+  SiO32-  SO42- 

 

解析:A.Fe2+和ClO-发生氧化还原反应;B.有氢氧化铜沉淀生成;D.有硅酸沉淀生成

 

答案:C

9 下列实验能达到目的的是

A 用溴水鉴别苯和正己烷

B  用BaCl2溶液鉴别SO42- 和 SO32-

C 用浓HNO3与Cu 反应制备NO2

D 将混有HCl的Cl2通入饱和NaHCO3溶液中除去HCl

 

解析:A.两者密度都比水小,均发生萃取,溴水层褪色。B.两者都有沉淀生成。D.两者均能与NaHCO3溶液反应,而且引入CO2.

 

答案:C

10 、下列应用不涉及氧化还原反应的是

A Na2O2用作呼吸面具的供氧剂        B 工业上电解熔融状态Al2O3制备Al

C工业上利用合成氨实现人工固氮      D 实验室用NH4Cl 和Ca(OH)2制备NH3

 

解析:A有单质O2生成。B有单质Al生成。C是单质H2和N2反应

 

答案:D

11、设NA 为阿伏伽德罗常数的数值 ,下列说法正确的是

A 常温下,4g CH4含有NA个C-H共价键

B 1 mol Fe 与足量的稀HNO3反应,转移2NA个电子

C 1 L 0.1 mol ?L-1NaHCO3液含有0.1NA 个HCO3-

D 常温常压下,22.4L的NO2和CO2合气体含有2NA 个O 原子

 

解析:一个甲烷分子中含有4个碳氢键,4g CH4即0.25mol,因此A正确;B选项生成Fe3+,应该是转移3NA个电子。C选项由于碳酸氢根水解,应该是小于0.1NA个HCO3-。D条件错误,应为标准状况才满足选项。

 

答案:A

12、下列陈述ⅠⅡ正确并且有因果关系的是

选项

陈述Ⅰ

陈述Ⅱ

A

SO2有漂白性

SO2可使溴水褪色

B

SiO2有导电性

SiO2可用于制备光导纤维

C

浓硫酸有强氧化性

浓硫酸可用于干燥H2和CO

D

Fe3+有强氧化性

FeCl3溶液可用于回收废旧电路板中的铜

 

解析:A关系不对,陈述Ⅱ是还原性。B二氧化硅不导电。C关系不对,陈述Ⅱ是吸水性,D涉及的氧化还原反应是:2Fe3+ + Cu = 2Fe2+ + Cu2+

 

答案:D

 

非选择题部分

30.(14分))过渡金属催化的新型碳-碳偶联反应是近年来有机合成的研究热点之一,如反应①

               

 

 

化合物Ⅱ可由化合物Ⅲ合成:

 

                              

 

 

(1)化合物I的分子式为______________。

 

答案:(1)C7H5OBr

 

(2)化合物Ⅱ与Br2加成的产物的结构简式为______________。

 

  答案:

 

                                                   

 

 

 

       

                  

 

(3)化合物Ⅲ的结构简式为______________。

 

                          

 

 

答案:

 

(4)在浓硫酸存在和加热条件下,化合物Ⅳ易发生消去反应生成不含甲基的产物,该反应方程式为_______(注明反应条件)。因此,在碱性条件下,由Ⅳ与              反应合成Ⅱ,其反应类型为_________。

                                                                                                     

 

解析:

 

                          

 

 取代反应。

                                                 

 

 

(5)Ⅳ的一种同分异构体V能发生银镜反应。V与Ⅱ也可发生类似反应①的反应,生成化合物Ⅵ,Ⅵ的结构简式为__________(写出其中一种)。

  

 

答案:

                                                                          

 

 31.(16分)碘在科研与生活中有重要应用。某兴趣小组用0.50mol?L-1KI、0.2%淀粉溶液、0.20mol?L-1K2S2O8、0.10mol?L-1Na2S2O3等试剂,探究反应条件对化学反应速率的影响。

 

已知:S2O82- + 2I- ===  2SO42-  + I2 (慢)     I2 + 2S2O32-  ===  2I-  + S4O62-(快)

 

(1)向KI、Na2S2O3与淀粉的混合溶液中加入一定量的K2S2O8溶液,当溶液中的_______耗尽后,溶液颜色将由无色变成为蓝色。为确保能观察到蓝色,S2O32-与S2O82-初始的物质的量需满足的关系为:n(S2O32-):n(S2O82-)_________。

 

解析: S2O82-将I-氧化成I2,而S2O32-将I2还原成I-,因此为了能使淀粉变蓝,即需要耗尽S2O32-,根据化学方程式有系数比可知:n(S2O32-):n(S2O82-)小于2.

 

 

答案:Na2S2O3,<2

 

 (2)为探讨反应物浓度对化学反应速率的影响,设计的实验方案如下表:

 

实验序号

体积V/mL

K2S2O8溶液

KI溶液

Na2S2O3溶液

淀粉溶液

10.0

0.0

4.0

4.0

2.0

9.0

1.0

4.0

4.0

2.0

8.0

Vx

4.0

4.0

2.0

 

表中Vx=_____mL,理由是___________________。

 

答案:2    保证反应物K2S2O8浓度改变,而其他的不变,才到达实验目的。

 

   (3)已知某条件下,浓度c(S2O82-)~反应时间t的变化曲线如图13,若保持其他条件不变,请在答题卡坐标图中,分别画出降低反应温度和加入催化剂时c(S2O82-)~t的变化曲线示意图(进行相应的标注)

 

 

 

 

 

 

 

解析:降温和加催化剂分别能减缓、加快反应速率。

 

  (4)碘也可用作心脏起搏器电源―锂碘电池的材料。该电池反应为:

 

2Li(s) + I2(s) = 2LiI (s)         △H

 

    

    已知:4Li(s) + O2(g)=2Li2O (s)        △H1

      

   4 LiI(s) + O2(g)=2I2(s) + 2Li2O(s)       △H2

   

 则电池反应的△H=____________;碘电极作为该电池的___________极。

 

解析:由盖斯定律得:△H=(△H1-△H2)/2;在总反应中,碘的化合价降低,发生了还原反应,因此作正极。

 

答案:(△H1-△H2)/2;   正极

 

【考点定位】化学反应速度的影响因素

 

     32.(17分)难溶性杂卤石(K2SO4?MgSO4?2CaSO4?2H2O)属于“呆矿”,在水中存在如下平衡:

    K2SO4?MgSO4?2CaSO4?2H2O(s)  2Ca2+ + 2K+ + Mg2+ + 4SO42- + 2H2O

 

为能充分利用钾资源,用饱和Ca(OH) 2溶液浸杂卤石制备硫酸钾,工艺流程如下:

                                                                                 

(1)滤渣的主要成分有         和         以及未溶杂卤石。

(2)用化学平衡移动原理解释Ca(OH) 2溶液能溶解杂卤石浸出K+的原因:        。

(3)“除杂”环节中,先加入        溶液,经搅拌等操作后,过滤,再加入       溶液调滤液PH至中性。

(4)不同温度下,K+的浸出浓度与溶浸时间的关系见图14,由图可得,随着温度升高,

  ①             ②           。

 

 

 

 

 

 

 

(5)有人以可溶性碳酸盐为溶浸剂,则溶浸过程中会发生:

CaSO4(s) + CO32-  CaCO3 (s) + SO42-

已知298K时,Ksp(CaCO3)=2.80×10-9,Ksp(CaSO3)=4.90×10-5 ,求此温度下该反应的平衡常数K(计算结果保留三位的效数字)。

 

解析:(1)根据题目给出的可逆溶解平衡,加Ca(OH)2后,Mg 2+变成Mg(OH)2,硫酸钙是微溶物,因此滤渣成分是Mg(OH)2,CaSO4和未溶杂卤石;(2)根据勒夏特列原理,加入Ca(OH)2后,Mg 2+不断沉淀,硫酸钙也析出,平衡正移,因此浸出K+;(3)为了使生成的硫酸钾最纯,要除去加入的过量的氢氧化钙,而进入杂质阳离子,因此加入碳酸钾,最后硫酸钾除去过量的碳酸钾且调节溶液pH值;(4)由已知曲线图观察可知,升高温度可以提高K+浸出率,缩短浸出时间;(5)由题意知:Ksp(CaCO3)=2.80×10-9= c(Ca2+)?c(CO32-),Ksp(CaSO4)=4.90×10-5= c(Ca2+)?c(SO42-),因此有:Ksp = = = = 1.75×104

 

答案:(1)Mg(OH)2, CaSO4 (2)加入Ca(OH)2溶液, Mg2+变成Mg(OH)2、也有CaSO4的析出,使平衡向右移动,杂卤石溶解浸出K+。(3)K2CO3    稀H2SO4 (4)①在同一时间内,K+的浸出浓度增大。②K+的溶浸速率加快,达到溶浸平衡的时间短。(5)K=1.75×104

 

【考点定位】工艺流程

33.(17分)苯甲酸广泛应用于制药和化工行业,某同学尝试用甲苯的氧化反应制备苯甲酸,反应原理:

 

 

 

 

 

 

 

实验方法:一定量的甲苯和KMnO4溶液在100℃反应一段时间后停止反应,按如下流程分离出苯甲酸和回收未反应的甲苯。

 

 

 

已知:苯甲酸分子量122,熔点122.4℃,在25℃和95℃时溶解度分别为0.3 g和6.9 g;纯净固体有机物都有固定熔点。

 

(1)操作Ⅰ为            ,操作Ⅱ为               。

 

(2)无色液体A是       ,定性检验A的试剂是        ,现象是          。

 

(3)测定白色固体B的熔点,发现其在115℃开始熔化,达到130℃时仍有少量不熔,该同学推测白色固体B是苯甲酸与KCl的混合物,设计了如下方案进行提纯和检验,实验结果表明推测正确。请在答题卡上完成表中内容。

 

序号

实验方案

实验现象

结论

将白色固体B加入水中,加热溶解,       

得到白色晶体和无色溶液

取少量滤液于试管中,              

生成白色沉淀

滤液含Cl-

干燥白色晶体,                    

                    

白色晶体是苯甲酸

 

(4)纯度测定:称取1.220g产品,配成100ml甲醇溶液,移取25.00ml溶液,滴定,消耗KOH的物质的量为2.40×10-3mol,产品中苯甲酸质量分数的计算表达式为         ,计算结果为           (保留二位有效数字)。

 

解析:整个流程大致过程为:反应后的苯甲酸钾和未反应的甲苯通过分液,分为有机相和水相,有机相成分主要是甲苯,水相主要是苯甲酸钾;有机相通过无水硫酸钠部分水后,再用蒸馏的办法,蒸出甲苯,而有机相苯甲酸钾通过盐酸化变为苯甲酸,通过蒸发浓缩,多余浓盐酸挥发,冷却过滤,苯甲酸钾即为题目的白色固体物质,因此(1)为分液、蒸馏;(2)有侧链的苯环能使高锰酸钾褪色,所以检验甲苯可以用酸性高锰酸钾溶液,在此题中看到酸性高锰酸钾溶液褪色,即证明有甲苯(3),检验KCl的存在检验Cl-就行,用硝酸银溶液;根据表格提示,苯甲酸的存在检测熔点,有机物一般熔点较低,(4)苯甲酸与KOH按一比一反应,因此25mL 苯甲酸的物质的量为:2.4×10-3mol,100mL为:4×2.4×10-3mol,总的苯甲酸质量为:4×2.4×10-3×122g,因此质量分数为:[(2.40×10-3×122×4)/1.22]×100%=96%

 

答案: (1)分液,蒸馏     (2)甲苯,酸性KMnO4溶液,紫色溶液褪色。(3)

序号

实验方案

实验现象

结论

将白色固体B加入水中,加热,溶解,   冷却、过滤   

得到白色晶体和无色溶液

 

取少量滤液于试管中,滴入适量的硝酸酸化的AgNO3溶液

生成白色沉淀

滤液含有Cl-

干燥白色晶体,  加热使其融化,测其熔点;

熔点为122.4℃

白色晶体是苯甲酸

 

 

 

 

 

 

 

 

(4) [(2.40×10-3×122×4)/1.22]×100%;  96%


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