逍遥右脑 2014-02-05 12:07
题目：A、B、C、D是按原子序数由小到大排列的第二、三周期元素的单质。B、E均为组成空气的成分。F的焰色反应呈黄色。在G中，非金属元素与金属元素的原子个数比为1:2。在一定条件下，各物质之间的相互转化关系如右图（图中部分产物未列出）。
请填写下列空白：（1）、（2）、（3）略
（4）F与G的水溶液反应生成I和D的离子方程式是 。
答案：S2-+Na2O2+ 2H2O ===4OH-+S↓+2Na+
现笔者对该小题及答案有两点看法,在这里和大家探讨下。
1．由题意推得D为S，F为Na2O2，G为Na2S，根据电子得失守恒，1 mol S2-被氧化成S需1 mol Na2O2。如果Na2O2超过1 mol，将和水反应生成O2。题目没有明确Na2S和Na2O2的比值，部分产物未列出。如果没O2生成，Na2S和Na2O2按等物质的量在水中反应生成S和NaOH，离子方程式同答案；如果有O2生成而没列出，Na2S、Na2O2和水反应的离子方程式将不唯一，相当于两个平行反应的叠加。
S2-+Na2O2+ 2H2O ===4OH-+S↓+2Na+ ①
2Na2O2+ 2H2O ===4OH-+ O2↑+4Na+ ②
将(1)×a + (2) ×b处理得，
a S2-+（a+2b）Na2O2+ 2（a+b）H2O = 4（a+b）OH-+aS↓+b O2↑+2（a+2b）Na+③
本题反应物的比值和关键产物都不明确，原答案仅是③的特例。
2．向新配制的Na2S溶液中加入Na2O2。随着Na2O2的加入，没有观察到S沉淀生成。
S能溶于热NaOH溶液，生成Na2S和Na2SO3。Na2S和Na2O2在水中反应生成NaOH并放出大量的热，符合S溶解的条件。
3S+6OH- 2S2-+ SO32-+ 3H2O
向部分反应液中加入稀硫酸，溶液很快变成乳白色的浊液。Na2SO3和未反应完的Na2S在酸性条件下反应生成S。
2S2-+SO32-+ 6H+===3S↓+3H2O
S2-在一定条件下能被Na2O2氧化成SO32-
S2-+3Na2O2+3H2O ===6OH-+SO32-+6Na+
向剩余的反应液中继续加入过量的Na2O2（可能会析出白色固体NaOH），反应后分成2份。一份加入稀盐酸，几乎没有S生成；另一份加入盐酸酸化的BaCl2溶液，立即生成了白色沉淀。说明中间产物SO32-被氧化成SO42-。
S2-+4Na2O2+ 4H2O ===8OH-+ SO42-+8Na+
上述实验证明S和热NaOH溶液的确发生了后续反应。S2-被Na2O2氧化成SO32-或SO42-。原题答案中产物为S和NaOH，显然没考虑反应物的量和反应温度升高对实际反应的影响。
以上是个人的两点看法,希望和各位老师探讨，以期抛砖引玉。
参考文献：
[1] 无机化学上册（第四版）（ISBN7-04-010768-6），北京：高等教育出版社，2005
[2] 物理化学上册（第四版）（ISBN7-04-002868-9/o.927），北京：高等教育出版社，1994
[3] 物理化学教程上册（第四版）（书号 13010·0691），北京：高等教育出版社，1983