逍遥右脑 2010-04-24 00:08
例1Ⅰ、（2003年全国理综12题）某温度下，在一容积可变的容器中，下列反应
2A(g) ＋ B(g) 2C(g)达到平衡时，A、B和C的物质的量分别是4 mol、2 mol和4 mol。保持温度和压强不变，对平衡混合物中三者的物质的量做如下调整，可使平衡右移的是（ ）.
A.均减半 B.均加倍 C.均增加1 mol D.均减少1 mol
Ⅱ、某温度下，在容积固定的密闭容器中，反应2A(g) ＋ B(g) 2C(g)达到平衡时，A、B、和C的物质的量分别是4 mol、2 mol和4 mol。保持温度和容积不变，对平衡混合物中三者的物质的量做如下调整，A的转化率降低的是（ ）.
A.均减半 B.均加倍 C.均增加1 mol D.加入1 mol C
分析：以上两题差别在于：Ⅰ题中容器的容积可变，保持温度和压强不变，即为恒压容器，而Ⅱ题中为恒容容器。虽一字之差，却带来完全不同的两种结果，具体分析如下：
Ⅰ中：恒温恒压下，按A、B选项调整后为等效平衡，故平衡不移动；C中如果按A 增加1 mol、B增加0.5 mol、C增加1 mol为等效平衡，此时再增加0.5 mol B，平衡向右移动；同理D中按A减少1 mol、B减少0.5 mol、C减少1 mol为等效平衡，再减少0.5 mol B，平衡向左移动。所以本题的正确选项为C。
Ⅱ中：恒温恒容下，B、C、D调整后，使体系压强增大，平衡向右移动，A的转化率增大；A选项调整后，使体系压强减小，平衡左移，A的转化率降低。故此题应选A。
例2Ⅰ、在一容积固定的密闭容器中充入3 mol A和1 mol B发生反应：3A(g)＋B(g) x C(g)，达平衡后，C的体积分数为P℅。若维持容器中的温度和容积不变，按起始物质的量A：0.9mol、 B：0.3 mol、C：2.1 mol充入容器中，达到平衡后，C的体积分数仍为P℅。则x值为（ ）
A.只能为3 B.只能为4 C.可能为3，也可能为4 D.无法确定
Ⅱ、在一容积固定的密闭容器中充入3 mol A和1 mol B发生反应：3A(g)＋B(g) x C(g)，达平衡后，C的物质的量为Pmol。若维持容器中的温度和容积不变，按起始物质的量A：0.9 mol、B：0.3 mol、C：2.1 mol充入容器中，达到平衡后，C 的物质的量仍为P mol。则x值为（ ）
A.只能为3 B.只能为4 C.可能为3，也可能为4 D.无法确定
分析：两题的不同之处就在于“C的体积分数为P℅”和“C的物质的量为Pmol”，但已经体现了两题本质上的差别。I题中，恒温恒容下，两次平衡中C的体积分数相等，为等效平衡，第二次填充的物质若完全转化为填充A、B的形式，其物质的量应与第一次起始量相同，此时x应为3，当x＝4时，反应前后气体的计量数相等，两次填充的物质中A和B的物质的量之比相等，平衡不移动，所以也符合题意。故此题的正确选项为C；II题中，恒温恒容下，两次平衡中C的物质的量相等，为相同平衡，两次填充的相应物质的量应相等，故应选择A项。
例3 体积相同的甲、乙两个容器，分别充有等物质的量的NH3，在相同温度下发生反应：
2NH3 N2 + 3H2，并达到平衡。在这个过程中，甲容器保持体积不变，乙容器保持压强不变。若甲容器中NH3的转化率为m%，乙容器中NH3的转化率为n%。则（ ）.
A. m＝n B. m＞n C. m＜n C. 无法确定
分析：开始时两容器中状态完全相同，甲容器保持体积不变，随着反应的进行，体系压强增大，因此甲容器相当于乙容器达到平衡后，增大压强，平衡左移，NH3的转化率降低，故m＜n。所以本题的正确选项为C。